По распространенности в природе хлор близок к фтору на
его долю приходится 0,02 % от общего числа атомов земной коры. Человеческий
организм содержит 0,25 вес. % хлора.
Природный хлор состоит из смеси двух изотопов — 35Сl
(75,5 %) и 37Сl (24,5 %). Он был впервые получен (действием МnО2
на соляную кислоту ) в 1774 г., но установление его элементарной природы
последовало лишь в 1810 г.
Подобно фтору, основная масса хлора поступила на
земную поверхность из горячих недр Земли. Даже в настоящее время с
вулканическими газами ежегодно выделяются миллионы тонн и НСl и НF. Еще гораздо
более значительным было такое выделение в минувшие эпохи.
Первичная форма нахождения хлора на земной поверхности
отвечает его чрезвычайному распылению. В результате работы воды, на протяжении
многих миллионов лет разрушавшей горные породы и вымывавшей из них все
растворимые составные части, соединения хлора скапливались в морях. Усыхания
последних привело к образованию во многих местах земного шара мощных залежей
NаС1, который и служит исходным сырьем для получения соединений хлора.
Будучи наиболее практически важным из всех галоидов,
хлор в громадных количествах используется для беления тканей и бумажной массы, обеззараживания питьевой
воды (примерно 1,5 г на 1 м3) и в других отраслях техники. Ежегодное
мировое потребление хлора исчисляется миллионами тонн.
Основным промышленным методом получения хлора является
электролиз концентрированного раствора NаС1. Принципиальная схема электролизера
показана на рис. VII-5 (А - аноды, Б - диафрагма, В - катод). При электролизе на аноде выделяется хлор (2С1- - 2е- = С12), а в при катодном пространстве выделяется водород
(2Н+ + 2е- = Н2) образуется NаОН.
При практическом осуществлении электролиза раствора
NaCl расход электроэнергии на получение 1 т хлора составляет около 2700 кВт·ч. Полученный хлор под давлением сгущается в желтую
жидкость уже при обычных температурах. Хранят и перевозят его в стальных
баллонах, где он заключен под давлением около 6 атм. Баллоны эти должны иметь
окраску защитного цвета с зеленой поперечной полосой в верхней части.
Для лабораторного получения хлора обычно пользуются
действием MnO2 или КМnO4 на соляную кислоту:
МnО2 + 4 НСl = МnСl2 + Сl2 + 2 Н2О
2 КМnO4 + 16 НCl = 2 КCl + 2 МnСl2
+ 5 Сl2 + 8 Н2О
Вторая
реакция протекает значительно энергичнее первой (требующей подогревания).
Свободный хлор представляет собой желто-зеленый газ,
состоящий из двухатомных молекул. Под обычным давлением он сжижается при -34 °С и затвердевает при -101 °С. Один объем воды
растворяет около двух объемов хлора. Образующийся желтоватый раствор часто
называют «хлорной водой».
Критическая температура хлора равна 144 °С, критическое давление 76 атм. При температуре
кипения жидкий хлор имеет плотность 1,6 г/см3, а теплота его
испарения составляет 20,5 кДж/моль. Твердый хлор имеет плотность 2,0 г/см3
и теплоту плавления 6,3 кДж/моль. Кристаллы его образованы отдельными
молекулами С12 (кратчайшее расстояние между которыми равно 334 пм).
Связь Сl-Сl характеризуется ядерным расстоянием 198 пм.
Термическая диссоциация молекулярного хлора по уравнению С12 + 242
кДж Û 2 С1 становится заметной
примерно с 1000 °С.
Атом хлора имеет в основном состоянии структуру
внешнего электронного слоя 3s23р5 и одновалентен.
Возбуждение его до ближайшего трехковалентного уровня 3s23р44s1
требует затраты 857
кДж/моль.
Это лишь фрагмент реферата, полный текст скачивайте по ссылке, размещенной вверху страницы.
|