Ближайший аналог углерода — кремний — является третьим (после кислорода и водорода) по
распространенности элементом: на его долю приходится 16,7 % от общего числа
атомов земной коры. Если углерод можно рассматривать как основной элемент для
всей органической жизни, то кремний играет подобную же роль по отношению к
твёрдой земной коре, так как главная часть её массы состоит из силикатных
пород, обычно представляющих собой смеси различных соединений кремния с кислородом
и рядом других элементов. Весьма часто встречается и свободная двуокись кремния
(SiO2), главным образом в виде обычного песка.
Свободный кремний впервые получен в 1823 г. Природный
элемент слагается из трёх изотопов — 28Si (92,2 %), 29Si
(4,7) и 30Si (3,1). Его практический атомный вес даётся с точностью
до ±0,001.
В основном состоянии атом кремния имеет строение
внешней электронной оболочки 3s23p2 и двухвалентен.
Возбуждение его до ближайшего четырёхвалентного состояния (3s3p3)
требует затраты 397 кДж/моль, т. е. почти такой же энергии, как и в случае
углерода. Его сродство к одному электрону оценивается в 142 кДж/моль. Небольшие
количества кремния присутствуют практически во всех частях человеческого
организма, причём наиболее богаты им лёгкие (0,65 мг на г сухой ткани).
Относительно много кремния содержат волосы и ногти. Имеются указания на
избыточное его накопление раковыми
опухолями (с одновременным уменьшением его содержания в моче).
Природный SiO2 служит исходным сырьём для
получения всех остальных соединений кремния. В элементарном состоянии он может
быть получен восстановлением SiO2 при высокой температуре магнием.
Реакция начинается при поджигании смеси тонко измельчённых веществ и протекает
по схеме:
SiO2 + 2 Мg = 2 МgO + Si + 293 кДж.
Для
освобождения от МgО и избытка SiО2 продукт реакции последовательно
обрабатывают соляной и плавиковой кислотами.
Для получения больших количеств элементарного кремния
обычно используется проводимая в электрической печи реакция по уравнению:
SiO2 + 2 C = 2 CO + Si
(что
даёт продукт не выше 99%-ной чистоты). Такой кремний иногда применяется для
выделения свободных металлов из их оксидов (силикотермия). Значительно более
чистый Si получается при взаимодействии паров четырёххлористого кремния и цинка
около 1000 °С по реакции:
SiCl4 + 2 Zn = 2 ZnCl2 + Si,
а
ещё более чистый — термическим разложением SiH4 на элементы при
температурах выше 780 °С.
Кремний часто получают в виде сплава с железом (ферросилиция) сильным накаливанием
смеси SiO2, железной руды и угля. Сплавы, содержащие до 20% Si,
могут быть, таким образом, изготовлены в доменных печах, более высокопроцентные
— в электрических. Ферросилиций непосредственно используется для изготовления
кислотоупорных изделий, так как уже при содержании 15% Si на металл не
действуют все обычные кислоты, кроме соляной, а при 50% Si перестаёт
действовать и HСI. Важнейшее применение ферросилиций находит в металлургии, где
он употребляется для введения кремния в различные сорта специальных сталей и
чугунов.
Свойства кремния сильно зависят от величины его
частиц. Получаемый при восстановлении SiO2 магнием аморфный кремний
представляет собой бурый порошок. Перекристаллизовывая его из некоторых
расплавленных металлов (например, Zn), можно получить кремний в виде серых,
твёрдых, но довольно хрупких кристаллов с плотностью 2,3 г/см3.
Кремний плавится при 1410 и кипит при 2620 °С.
Кристаллический кремний является веществом, химически
довольно инертным, тогда как аморфный значительно более реакционноспособен. С
фтором он реагирует уже при обычных условиях, с кислородом, хлором, бромом и
серой — около 500 °С. При очень высоких температурах кремний способен соединяться с азотом
и углеродом. Он растворим во многих расплавленных металлах, причём с некоторыми
из них (Zn, AI, Sn, Pb, Au, Ag и т. д.) химически не взаимодействует, а с
другими (Мg, Ca, Cu, Fe, Pt, Bi и т. д.) образует соединения (например, Мg2Si),
называемые силицидами.
В кристаллическом состоянии кремний хорошо проводит
тепло. Его электропроводность составляет 0,007 (для обычного) — 1·10-6 (для особо чистого) от
электропроводности ртути, причём при нагревании она не понижается, а
повышается. Повышается она и с увеличением давления, а при 120 тыс. атм кремний
приобретает свойства металла. Теплота плавления кремния 46, теплота атомизации
— 451 кДж/моль. Плавление сопровождается увеличением плотности (приблизительно
на 9%), т.е. кремний в этом отношении подобен льду. Резко (в 20 раз) возрастает
при плавлении и электропроводность кремния.
Кремний кристаллизуется по типу алмаза [d(SiSi) = 235
пм]. Его монокристаллы получают выращиванием в вакууме из расплава (путём
медленного вытягивания соприкасающейся с поверхностью жидкости затравки). Таким
путём удавалось выращивать монокристаллы диаметром 2,5 см и длиной 24 см.
Подобные монокристаллы из очень чистого кремния с соответственно подобранными
добавками служат для изготовления различных полупроводниковых устройств
(выпрямителей переменного тока и др.).
Важное место среди таких устройств занимают
фотоэлементы, служащие для прямого преобразования световой энергии в
электрическую. Максимум их поглощения приходится на инфракрасные лучи.
Коэффициент полезного действия кремневых фотоэлементов составляет около 15%. Из
них построены, в частности, солнечные батареи, обеспечивающие питание
радиоаппаратуры на искусственных спутниках Земли. В будущем рисуется
перспектива массового наземного применения таких батарей для эффективного
использования солнечной энергии (которой Земля ежегодно получает примерно в 100
раз больше, чем могло бы дать сжигание всех известных запасов ископаемого
топлива).
При нагревании газообразный фтористый водород
реагирует с кремнием по схеме:
Si + 4 HF = SiF4 + 2 H2.
Это лишь фрагмент реферата, полный текст скачивайте по ссылке, размещенной вверху страницы.
|